Das Verständnis des Phosphorsäurepeptids

Es spielt eine wichtige Rolle in Lebensprozessen und phosphoryliert Tyrr, Ser, Thr, die sich auf Peptiden befinden.Die phosphorylierte Aminosäure wird üblicherweise bei der Herstellung von Phosphorsäurepeptiden verwendet, die derzeit in einzelnen phenylphosphorylierten Aminosäuren verwendet werden.HBTU/phosphorylierte Aminosäuren werden üblicherweise verwendet, um die phosphorylierten Aminosäuren mit der HOBt/DIEA-Methode zu verbinden, aber die Wahl dieses Ansatzes bei Phosphorsäurepeptiden weist Mängel auf, insbesondere bei den erzeugten viel längeren Peptidpeptiden oder Aminosäurephosphaten, was zu einer geringen Verbindungseffizienz führt Reinheit des Endprodukts.Für dieses Phosphopeptid haben wir einen selektiven Ansatz nach der Phosphorylierung in Betracht gezogen.Der Generierungsprozess besteht in der selektiven Entfernung von Aminosäureseitenketten-Schutzgruppen, die nach der Peptidsynthese markiert werden müssen.Bei Tyr kann Thr direkt mit Aminosäuren mit ungeschützten Seitenketten reagieren.-Ser (trt), quantitativ entfernt in einer 1 % TFA/DCM-Umgebung.

Bei der Phosphorylierung werden doppeltes Benzolphosphit, Phosphoramid und vier Stickstoffatome sowie aktive Phosphoramid-Tetrazolium-Zwischenprodukte erzeugt, die mit dem Hydroxy verbunden sind, und dann unter der Säureperoxidoxidation Phosphorylbildung, vollständige Reaktion.

Derzeit gibt es zwei Haupttypen der peptidphosphorylierten Modifikationsmethode:

(1) direkte Einführung mäßig garantierter phosphorylierter Aminosäuren in die Polypeptidsequenz;

(2) Nachdem das Harz auf der Peptidsequenz erzeugt wurde, erfolgt die Phosphorylierung von Ser-, Tyr- oder Thr-Seitenkettenhydroxylgruppen.

1) Es wird garantiert, dass phosphorylierte Aminosäuren die Peptidsequenz direkt einführen:

Das heißt, Aminosäuren, die phosphoryliert werden müssen, werden im Voraus mit (Thr, Ser oder Tyr) phosphoryliert und entsprechend geschützt, und dann wird die Phosphorylierung auf den Auswahlpunkt des Polypeptidindex basierend auf dem normalen SPPS-Erzeugungsprozess eingegrenzt .Diese Methode ist einfach zu bedienen und hat sich zur Hauptmethode der phosphorylierten Modifikation von Peptidunternehmen entwickelt.

 四肽-1

2) Nachdem das Harz auf der Peptidsequenz erzeugt wurde, werden Ser-Hydroxyphosphorylierungs-, Tyr- oder Thr-Seitenketten hinzugefügt:

Phosphorylierungsdekoration unter Verwendung der Phosphorylierung einer einzelnen Kontraktion in der Polypeptidmethode. Aufgrund der sterischen Hinderung, die durch große Gruppen in der Seitenkettendekoration erzeugt wird, ist es für die Phosphorylierung von Aminosäuren schwierig, mit der Peptidkette zu schrumpfen.In Zukunft wird die Einführung von Aminosäuren schwieriger, insbesondere bei Dekorationen mit mehreren Phosphorylierungsstellen. Die Erzeugung wird äußerst schwierig, die Zusammensetzung des Endprodukts ist komplex, schwer zu trennen und die Ausbeute ist äußerst gering.

Wenn daher mehrere Stellen in der Peptidkette phosphoryliert werden, kann man sich dafür entscheiden, die Peptidsequenz auf dem Harz zu erzeugen und sie dann durch die Hydroxylgruppe der Seitenkette von Ser, Tyr oder Thr zu phosphorylieren: Die Erzeugung umfasst hauptsächlich die selektive Entfernung der Seitenkettenschutzgruppe, die nach der Peptidsynthese die Erkennung von Aminosäuren erfordert.Bei Tyr kann Thr als Reaktion direkt auf die nicht geschützten Aminosäureseitenketten zurückgreifen.

Seitenkettenschutzbasis 1 % TFA/DCM-Umgebung kann quantitativ entfernt werden.Wenn diese Methode gewählt wird, kann ein aktives Phosphoramidit-Tetrazolium-Zwischenprodukt unter Verwendung von Dibenzylphosphoramidit und Tetrazolium erzeugt, an eine Hydroxylgruppe gebunden und dann in der Peroxysäureumgebung oxidiert werden, um eine Phosphorylgruppe zu bilden, um die Reaktion abzuschließen.


Zeitpunkt der Veröffentlichung: 08.09.2023